Microestructura molecular y propiedades físicas del polipropileno (pp). Nuevas correlaciones con aspectos moleculares locales y secuenciales derivados de la tacticidad

Resumen

El objetivo de esta tesis es el estudio de la dependencia microestructural de las propiedades físicas del polipropileno. Por microestructura se entiende en este trabajo la derivada de la tacticidad. A partir de dos polímeros comerciales y también de muestras preparadas por fraccionamiento selectivo de uno de ellos, se han obtenido polipropilenos modelo cuya caracterización microestructural por RMN de 13C permite clasificarlos en tres tipos, de acuerdo a la longitud y naturaleza de sus secuencias tácticas y del contenido de las interrupciones asociadas a un determinado entorno: - La estructura tipo 1 son secuencias isotácticas cuya longitud es tanto menor cuanto mayor es el contenido de las interrupciones de longitud corta, que son las únicas que están presentes en este caso. - La estructura tipo 2 son secuencias isotácticas de longitud promedio corta, separadas por interrupciones más largas y de naturaleza más atáctica. - La estructura tipo 3 son secuencias sindiotácticas de longitud promedio corta, separadas también por interrupciones de naturaleza atáctica. De entre las propiedades estudiadas, las térmicas (Tg, transiciones intermedias entre Tg y fusión) presentan tres comportamientos que se corresponden con los tres tipos de microestructuras: una variación lineal con la concentración de las interrupciones típicas de la estructura tipo 1 (polímeros isotácticos estereobloque) y dos comportamientos particulares para los polímeros donde las estructuras predominantes son las de tipo 2 por un lado (PP isotáctico bernouilliano) y la tipo 3 por otro (PP con tendencia sindiotáctica). En todos los casos se ha visto que son procesos físicos que dependen de las interacciones secuenciales. El resto de propiedades (envejecimiento físico, transición gamma y distribución de cargas de espacio) son procesos que dependen del contenido en estructuras mmr y de su movilidad rotacional local, especialmente de