Espectros vibracionales y estabilidad de complejos de enlace de hidrógeno en fase gaseosa

Resumen

SE HAN REGISTRADO LOS ESPECTROS FTIR DE VEINTIOCHO COMPLEJOS DE ENLACE DE HIDROGENO DIFERENTES JUNTO CON LOS DE LOS CORRESPONDIENTES ACIDOS (AH: TRES FLUOROALCOHOLES, METANOL Y PIRROL) Y BASES (B: CETONAS, ETERES, UN ALDEHIDO, PIRIDINA, AMONIACO Y AMINAS). EL ESPECTRO DE CADA UNO DE LOS COMPLEJOS HA SIDO "AISLADO" DEL ESPECTRO DE MEZCLAS AH + B MEDIANTE TECNICAS DE SUSTRACCION ESPECTRAL. SE HA PROCURADO OBTENER LAS MEJORES ESTIMACIONES POSIBLES DE LAS ABSORTIVIDADES DE LOS COMPLEJOS Y (A PARTIR DE ELLAS Y DE LAS DE LOS COMPONENTES) DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE LAS CORRESPONDIENTES REACCIONES DE FORMACION AH + B AH...B. SE PROPONE UN PROCEDIMIENTO ESTADISTICO QUE UTILIZANDO UN NUMERO SUFICIENTE DE MEZCLAS DIFERENTES, EVALUA LA ABSORTIVIDAD A PARTIR DE UN "ESPECTRO DE REFERENCIA", OPTIMIZADO, Y DE LAS PRESIONES TOTALES Y SUMAS DE PARCIALES (P AH + PB) DE CADA MEZCLA. LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO RESULTANTES SE AJUSTAN AL MODELO BILINEAL DE ABBOUD-BELLON, TAFT Y ABRAHAM; SEGUN NUESTROS DATOS : LOG KC=-0.87 (0.11)+9.13 (0.32) . ALFA2H9B2H, CON N=23, R=0.99,SD=0.20 UNIDADES LOG. EN EL CASO MAS ESTUDIADO DE LOS FLUOROALCOHOLES, LOS ESPECTROS DE LOS COMPLEJOS MUESTRAN, JUNTO CON LOS DESPLAZAMIENTOS DE FRECUENCIA TIPICOS ( (OH), (OH) Y (OH), CARACTERISTICAS DEFINIDAS RELATIVAS A OTRAS VIBRACIONES DE GRUPO, MOLECULARES, PRINCIPALMENTE (CF3), (CO), (CC) Y (CF3) , CLARAMENTE DIFERENTES DE LAS QUE SE VEN EN LOS ESPECTROS DE LOS ALCOHOLES PUROS. SE PUEDEN RACIONALIZAR ESTAS DIFERENCIAS EN TERMINOS DE ISOMERIAS CONFORMACIONALES: LA FORMACION DE ENLACES DE HIDROGENO INTERMOLECULARES IMPLICA LA RUPTURA DE LOS OH...F INTRAMOLECULARES QUE ESTABILIZAN A LOS ALCOHOLES PUROS EN FASE GASEOSA EN CONFORMACIONES DEFINIDAS.