Nuevas estrategias en la sintesis de derivados de la lactona del acido triacetico funcionalizados en c-3 y c-5. Utilizacion de metales de transicion en la alquilacion selectiva de un policetido simple

Resum

La preparacion de 5-alquil derivados de la 4-hidroxi-6-metil-2-pirona se ha realizado a partir de 3-alquil derivados de la acetilacetona por carbonatacion y posterior ciclacion de 4-alquil derivado del acido triacetico. El rendimiento de la reaccion es sensible al porcentaje del enol presente en el producto de partida. Otra via de acceso a los 3- y/o 5-alquil derivados de la 4-hidroxi-6-metil-2-pirona se ha realizado a partir de los complejos metalicos ( co(ii) y cu(ii) ) del 3,5-dioxohexanoato de metilo. Un estudio de difraccion de rayos x realizado sobre el complejo de ni (ii) ponde de manifiesto la estructura de este tipo de complejos metalicos. La reaccion de bis(3,5-dioxohexanoato de metilo) cobalto (ii) con distintos haluros de alquilo rinde los 4-alquil-3,5-dioxohexanoatos de metilo correspondientes. Estos son ciclados a las 5-alquil-4-hidroxi-6-metil-2-pironas con cbu en el seno de benceno a reflujo. La reaccion de bis(3,5-dixohexanoato de metilo) cobre(ii) con distintos haluros de alquilo rinde los 2-alquil-3,5-dioxohexanoatos de metilo correspondientes. Eston son ciclados a las 3-alquil-4-hidroxi-6-metil-2-pironas con dbu en el seno benceno a reflujo. La reaccion de bis(3,5-dioxohexanoato de metilo) cobre (ii) con distintos haluros de alquilo y una segunda reaccion con bromuro de bencidrilo rinde los 2-alquil-4-bencidril-3,5-dioxohexanoatos de metilo correspondientes. Estos son ciclados a las 5-bencidril-3-alquil-4-hidroxi-6-metil-2-pironas con dbu en el seno de benceno a reflujo.